PVC热收缩膜经过预热、拉伸、冷却、定型（只要不经过热定型处理）所得。当PVC树脂的TF接近PVC树脂的TF时，树脂浇铸片横向和纵向拉伸，然后骤冷，使树脂的分子链冻结在取向状态，形成热收缩膜。从原料到热收缩膜的形成是一个熵降低的过程。热收缩膜的热力学状态是不稳定的。经过热处理后，取向分子链迅速回复到无规卷曲状态，薄膜产生收缩。
然而，PVC收缩膜的纵向收缩率和横向收缩率的效果是不一样的，纵向收缩率太大易让PVC薄膜出现皱褶，只有横向收缩率较大，纵向收缩率足够小的薄膜才能保持比较光顺没有皱褶。
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